Please use this identifier to cite or link to this item:
https://olympias.lib.uoi.gr/jspui/handle/123456789/32247Full metadata record
| DC Field | Value | Language |
|---|---|---|
| dc.contributor.author | Μποσνίδου, Αλεξάνδρα-Ελένη | el |
| dc.date.accessioned | 2022-12-21T15:22:56Z | - |
| dc.date.available | 2022-12-21T15:22:56Z | - |
| dc.identifier.uri | https://olympias.lib.uoi.gr/jspui/handle/123456789/32247 | - |
| dc.identifier.uri | http://dx.doi.org/10.26268/heal.uoi.12059 | - |
| dc.rights | Default License | - |
| dc.rights | info:eu-repo/semantics/openAccess | * |
| dc.subject | Mn(OAc)3 Οξείδωση Κυκλοπροσθήκη 1,3-Κυκλοεξανοδιόνη | el |
| dc.title | Mn(OAc)3 επαγόμενες κυκλοπροσθήκες της 1,3-κυκλοεξανοδιόνης με αλκένια και αλκύνια | el |
| dc.type | info:eu-repo/semantics/masterThesis | * |
| heal.type | masterThesis | el |
| heal.type.en | Master thesis | en |
| heal.type.el | Μεταπτυχιακή εργασία | el |
| heal.classification | Οργανική Χημεία | el |
| heal.dateAvailable | 2022-12-21T15:23:57Z | - |
| heal.language | el | el |
| heal.access | free | el |
| heal.recordProvider | Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Θετικών Επιστημών. Τμήμα Χημείας | el |
| heal.publicationDate | 2015-03-24 | - |
| heal.abstract | Η σύνθεση διυδροφουρανικών παραγώγων έχει προσελκύσει το ερευνητικό ενδιαφέρον τα τελευταία χρόνια, καθώς τα διυδροφουρανικά παράγωγα αποτελούν το μητρικό δακτύλιο πολλών φυσικών προιοντων με αξιοσημείωτη βιολογική δραστικότητα. Η χρήση του οξειδωτικού ενός ηλεκτρονίου Mn(OAc)3 οδηγεί σε υψηλές αποδόσεις προιντων με απόλυτη τόπο- και στέρεο- εκλεκτικότητα. Οι οξειδωτικές κυκλοπροσθήκες της 1,3-κυκλοεξαδιόνης 1α τόσο με άκυκλα 2, όσο και με κυκλικά αλκένια 9, παρουσία Mn(OAc)3-2H2O, οδήγησε διαστερεοεκλεκτικά στα trans διυδροφουρανκά παράγωγα 4 και 10 αντίστοιχα. Εξίσου, αντέδρασαν και άλλες β-δικαρβονυλικές ενώσεις, όπως ο ακετοξικός μεθυλεστέρας 11 και η ακετυλοακετόνη 13 με άκυκλα αλκένια, παρουσία Mn(OAc)3-2H2O, αποδίδοντας τα διυδροφουρανικά παράγωγα 12 και 14 αντίστοιχα με εξαιρετικές αποδόσεις. Επεκτέινοντας τη σύνθεση στα βιολογικά δραστικά φουροκουμαρινικά και φουροκινονικά παράγωγα, πραγματοποιήθηκαν οι αντιδράσεις της 4-υδροξυκουμαρίνης 15 και της 2-υδροξυ-ναφθοκινόνης 17 με άκυκλα αλκένια 2,παρουσία Mn(OAc)3-2H2O. Κατά τις αντιδράσεις της 4-υδροξυκουμαρίνης απομονώθηκαν μόνον τα γωνιακά κουμαρινικά παράγωγα 16. Ενώ, από τις αντιδράσεις της 2-υδροξυ-ναφθοκινόνης λήφθηκαν και τα δύο αναμενόμενα προϊόντα 18 και 19. Εξίσου καλά αντιδρούν και οι κινναμωνικοοί εστέρες 25, με β-δικαρβονυλικές ενώσεις 1 και 23 αποδίδοντας τα trans διυδροφουρανικά παράγωγα με απόλυτη στερεο-εκλεκτικότητα και πολύ καλές αποδόσεις. Με δεδομένη τη βιολογική δράση των φουρανικών συστημάτων, μελετήθηκαν και οι επαγώμενες από Mn(OAc)3-2H2O οξειδωτικές κυκλοπροσθήκες αλκυνίων 29 με β-δικαρβονυλικές ενώσεις 1 και 23. Η μελέτη των αντιδράσεων οξειδωτικής σύζευξης με χρήση Pd(OAc)2 και Cu(OAc)2 σε φουρανικά συστήματα, οδήγησε στην απομόνωση των αλκυλοβενζο^]φουρανικών συστημάτων 35. Τα προϊόντα των οξειδωτικών κυκλοπροσθηκών αρωματοποιήθηκαν με δυο διαφορετικές μεθόδους, αποδίδιδοντας διαφορετικά προϊόντα. Η χρήση της DDQ, οδήγησε στα φαινολικά διυδροφουρανικά παράγωγα 38 και 39 και στα φαινολικά φουρανικά παράγωγα 40 κατά περιπτώσεις. Αντίθετα χρήση βρωμιούχου χαλκού οδήγησε στους βρωμιομένους μεθυλαιθέρες 44, με σαφώς καλύτερες αποδόσεις. Τα παράγωγα που περιγράφηκαν μπορούν να θεωρηθούν ανάλογα φυσικών προϊόντων. | el |
| heal.abstract | The dihydrofuran moiety is a common structural feature of many natural products with great biological interest. The search of new efficient methodologies which provide dihydrofurans from readily available starting materials is remaining a resersch interest. The use of one electron oxidant Mn(OAc)3 leads to high yields of products with absolute stereo- and regio-selectivity. The oxidative cycloadditions of 1,3-cyclohexanedione 1a with both acyclic 2 and with cyclic alkenes 9 in the presence of Mn(OAc)3-2H2O, lead diastereoselectively in trans diydrofouranderivatives 4 and 10 respectively. Equally, other β-dicarbonyl compounds such as methyl acetoacetate 11 and acetylacetone 13 reacted with acyclic alkenes in presence of Mn(OAc)3-2H2O, yielding dihydrofuran derivatives 12 and 14 respectively with excellent yields. The synthesis of biological active furocoumarins and furoquinones derivatives achieved with the reaction of 4-hydroxycoumarin 15 and 2-hydroxy-naphthoquinone 17 with acyclic alkenes 2 in presence of Mn(OAc)3-2H2O. The isolated products of 4-hydroxycoumarin’s reaction were only the angular coumarin derivatives 16. While the reaction of 2-hydroxy-naphthoquinone gave both the angular 18 and linear 19 derivatives. Cinnammic esters 25 also reacted with β-dicarbonyl compounds 1 and 23, yielding trans-dihydrofuran derivatives with absolute stereo-selectivity in very good yields. The biological activity of furans systems leads to investigation of oxidative cycloadditions promoted with Mn(OAc)3-2H2O, of alkynes 29 with β-dicarbonyl compounds 1 and 23. The study of the oxidative coupling reaction using Pd(OAc)2 and Cu(OAc)2 in furan systems, led to the isolation of alkylbenzo[b]furan systems 35. The products of oxidative cycloaddition participated in aromatization with two different methods,corresponding different products. The use of DDQ, led to phenolic dihydrofuran erivatives 38 and 39 and phenolic furan derivatives 40 in some cases. While the use of copper bromide led to broλεπτάated methyl ethers 44 with superior yields. The described derivatives may be regarded as natural products. | en |
| heal.advisorName | Χατζηαράπογλου, Λάζαρος | el |
| heal.committeeMemberName | Τσίκαρης, Βασίλειος | el |
| heal.committeeMemberName | Βαρβούνης, Γιώργος | el |
| heal.committeeMemberName | Χατζηαράπογλου, Λάζαρος | el |
| heal.academicPublisher | Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Θετικών Επιστημών. Τμήμα Χημείας | el |
| heal.academicPublisherID | uoi | el |
| heal.numberOfPages | 157 σ. | el |
| heal.fullTextAvailability | true | - |
| Appears in Collections: | Διατριβές Μεταπτυχιακής Έρευνας (Masters) - ΧΗΜ | |
Files in This Item:
| File | Description | Size | Format | |
|---|---|---|---|---|
| Μ.Ε. ΜΠΟΣΝΙΔΟΥ ΑΛΕΞΑΝΡΑ-ΕΛΕΝΗ 2015Μaster.pdf | 4.02 MB | Adobe PDF | View/Open |
Items in DSpace are protected by copyright, with all rights reserved, unless otherwise indicated.
