Please use this identifier to cite or link to this item:
https://olympias.lib.uoi.gr/jspui/handle/123456789/32233Full metadata record
| DC Field | Value | Language |
|---|---|---|
| dc.contributor.author | Ελευθεριάδου, Ελευθερία | el |
| dc.date.accessioned | 2022-12-19T06:30:29Z | - |
| dc.date.available | 2022-12-19T06:30:29Z | - |
| dc.identifier.uri | https://olympias.lib.uoi.gr/jspui/handle/123456789/32233 | - |
| dc.identifier.uri | http://dx.doi.org/10.26268/heal.uoi.12045 | - |
| dc.rights | Default License | - |
| dc.rights | info:eu-repo/semantics/openAccess | * |
| dc.subject | Οξείδωση | el |
| dc.subject | Φαινόλη | el |
| dc.subject | Διυδροφουράνιο | el |
| dc.subject | Βενζο[b]φουράνιο | el |
| dc.subject | Βενζοδιφουράνιο | el |
| dc.subject | Δις(τριφθοροακετοξυ)ιωδοβενζόλιο | el |
| dc.title | Οξειδωτικές κυκλοποιήσεις φαινολών με δις(τριφθο-ροακετοξυ)ιωδοβενζόλιο | el |
| dc.type | info:eu-repo/semantics/openAccess | * |
| heal.type | masterThesis | el |
| heal.type.en | Master thesis | en |
| heal.type.el | Μεταπτυχιακή εργασία | el |
| heal.classification | Οργανική Χημεία | el |
| heal.dateAvailable | 2022-12-19T06:31:31Z | - |
| heal.language | el | el |
| heal.access | free | el |
| heal.recordProvider | Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Θετικών Επιστημών. Τμήμα Χημείας | el |
| heal.publicationDate | 2022-12-14 | - |
| heal.bibliographicCitation | Βιβλιογραφία: σ. 116-129 | el |
| heal.abstract | Η οξειδωτική κυκλοποίηση των φαινολών με αντιδραστήρια υπερσθενούς ιωδίου αποτελεί μια πολύ σημαντική αντίδραση στην οργανική χημεία καθώς οδηγεί σε προϊόντα, όπως τα διϋδροβενζοφουράνια, με ιδιαίτερο ενδιαφέρον. Κατά την εργαστηριακή έρευνα συντέθηκαν νέες φαινόλες με σκοπό την οξείδωση τους παρουσία ενεργοποιημένων αλκενίων ώστε να οδηγήσουν στα διϋδροβενζοφουράνια. Τα διϋδροβενζοφουράνια απαντώνται σε έναν πολύ μεγάλο αριθμό φυσικών προϊόντων και αποτελούν πρόδρομες ενώσεις για την σύνθεση των βενζοφουρανίων. Η αποπροστασία του υδροξυλίου των διϋδροβενζοφουρανίων οδηγεί στις διϋδροβενζοφουρανόλες, η περαιτέρω οξείδωση των οποίων δίνει τα βενζοδιδιϋδροφουράνια. Η σύνθεση των νέων φαινολών έγινε με προστασία της ομάδας του υδροξυλίου μέσω μιας πυρηνόφιλης αρωματικής υποκατάστασης. Με την μέθοδο αυτή συντέθηκαν οι φαινόλες 195, 196, 198 και 201. Νέες φαινόλες συντέθηκαν επίσης με την αντίδραση Claisen, η 199, μέσω μιας αντίδρασης βρωμίωσης, η 206 και με την βοήθεια της αντίδρασης Mitsunobu. Τα αλκένια παρουσία των οποίον έλαβε χώρα η αντίδραση οξειδωτικής κυκλοποίησης είτε παρασκευάστηκαν εργαστηριακά, με την βοήθεια της αντίδρασης Wittig, όπως το 219, είτε ήταν εμπορικά διαθέσιμα. Η οξείδωση της π-αλλυλοξυφαινόλης 195, της π-μεθοξυφαινόλης 36, της 4’- (αλλυλοξυ)-(1,1’-διφαινυλ)-4-όλης 198, της σουσαμόλης 243 και της π- βενζυλοφαινόλης 201 παρουσία αλκενίων πραγματοποιήθηκε με δις(τριφθοροακετοξυ)ιωδοβενζόλιο 27 και οδήγησε στα αντίστοιχα διϋδροβενζοφουρανικά παράγωγα 240, 241, 242, 244 και 245. Κατεργασία των διϋδροβενζοφουρανίων 240α, 240δ και 241γ με DDQ σε ακετονιτρίλιο έχει ως αποτέλεσμα τη σύνθεση των βενζοφουρανίων 250 και 251. Η αποπροστασία των υδροξυλίων των διϋδροβενζοφουρανίων οδήγησε στην σύνθεση διϋδροβενζοφουρανολών. Η αποχώρηση της άλλυλο ομάδας έγινε με καταλύτη Pd, παρουσία K2CO3 , σε ατμόσφαιρα N2. Η απομάκρυνση της μεθόξυομαδας έγινε είτε με διάλυμα BBr3 σε CH2Cl2 είτε με διάλυμα HBr σε διαλύτη οξικό οξύ. Οι αντιδράσεις αυτές οδήγησαν στα προϊόντα 246 και 254. Η διϋδροβενζοφουρανόλη 246 συντέθηκε επίσης και μέσω μιας αντίδρασης οξειδωτικής κυκλοποίησης της βενζοκινόνης 177. Αρκετό ενδιαφέρον παρουσιάζει η συμπεριφορά της άλλυλο ομάδας, για την οποία μελετήθηκαν οι εξής αντιδράσεις: η μετάθεση Claisen που έλαβε χώρα με θέρμανση στους 195-200 oC και είχε ως αποτέλεσμα την σύνθεση των 115 διϋδροβενζοφουρανολών 256, 257 και 258 και η ισομερίωση της άλλυλο ομάδας με tert-βουτοξείδιο του καλίου σε διαλύτη THF, με αποτέλεσμα την στερεοεκλεκτική σύνθεση των διϋδροβενζοφουρανίων 260. Αντίδραση του παραγώγου 256β παρουσία καταλύτη Pd/C σε διαλύτη DMF οδηγεί στην ενδομοριακή κυκλοποίηση του προϊόντος με αποτέλεσμα την σύνθεση ενός βενζοφουρανίου 259. Οι νέες διϋδροβενζοφουρανόλες μπορούν να υποστούν εκ νέου μια αντίδραση οξειδωτικής κυκλοποίησης με δις(τριφθοροακετοξυ)ιωδοβενζόλιο 27, η οποία οδηγεί στην σύνθεση των γραμμικών ή των γωνιακών βενζοδιδιϋδροφουρανίων 261 και 262 αντίστοιχα. Αντίδραση οξείδωσης των βενζοδιδιϋδροφουρανίων με DDQ οδηγεί στα βενζοδιφουράνια, προϊόντα με ιδιαίτερο φαρμακευτικό ενδιαφέρον. | el |
| heal.abstract | The oxidative cyclization of phenols with hypervalent iodine reagents is a very important reaction in organic chemistry as it leads to products, such as dihydrobenzofurans, of a particular interest. During the laboratory research, new phenols were synthesized with the aim of oxidizing them in the presence of activated alkenes in order to lead to the synthesis of dihydrobenzofurans. Dihydrobenzofurans occur in a very large number of natural products and are the precursor compounds for the synthesis of benzofurans. Deprotection of the hydroxyl of dihydrobenzofurans leads to dihydrobenzofuranols, further oxidation of which gives benzodidihydrofurans. The new phenols were synthesized by the protection of the hydroxyl group through a nucleophilic aromatic substitution. By this method, phenols 195, 196, 198 and 201 were synthesized. New phenols were also synthesized by the Claisen reaction, 199, through a bromination reaction, 206 and with the help of the Mitsunobu reaction. The alkenes in the presence of which the oxidative cyclization reaction took place were either prepared in the laboratory, by means of the Wittig reaction, such as 219, or they were commercially available. The oxidation of p-allyloxyphenol 195, p-methoxyphenol 36, 4'-(allyloxy) -(1,1'- diphenyl)-4-ol 198, susamol 243, and p-benzylphenol 201 in the presence of alkenes was carried out with bis(trifluoroacetoxy)iodobenzene 27 and led to the corresponding dihydrobenzofuran derivatives 240, 241, 242, 244 and 245. Treatment of dihydrobenzofurans 240a, 240d and 241c with DDQ in acetonitrile as a solvent lead to the synthesis of benzofurans 250 and 251. Deprotection of dihydrobenzofuran’s hydroxyl led to the synthesis of dihydrobenzofuranols. The removal of the allyl group was done with a Pd catalyst, in the presence of K2CO3, in an N2 atmosphere. The removal of the methoxy group was done either with a solution of BBr3 in CH2Cl2 or with a solution of HBr in acetic acid as a solvent. These reactions led to products 246 and 254. Dihydrobenzofuranol 246 was also synthesized via an oxidative cyclization reaction of benzoquinone 177 | en |
| heal.advisorName | Χατζηαράπογλου, Λάζαρος | el |
| heal.committeeMemberName | Σκομπρίδης, Κωνσταντίνος | el |
| heal.committeeMemberName | Σίσκος, Μιχάλης | el |
| heal.committeeMemberName | Χατζηαράπογλου, Λάζαρος | el |
| heal.academicPublisher | Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Θετικών Επιστημών. Τμήμα Χημείας | el |
| heal.academicPublisherID | uoi | el |
| heal.numberOfPages | 152 σ. | el |
| heal.fullTextAvailability | true | - |
| Appears in Collections: | Διατριβές Μεταπτυχιακής Έρευνας (Masters) - ΧΗΜ | |
Files in This Item:
| File | Description | Size | Format | |
|---|---|---|---|---|
| Μ.Ε. Ελευθεριάδου Ελευθερία_master.pdf | 5.47 MB | Adobe PDF | View/Open |
Items in DSpace are protected by copyright, with all rights reserved, unless otherwise indicated.
