Please use this identifier to cite or link to this item:
https://olympias.lib.uoi.gr/jspui/handle/123456789/31037Full metadata record
| DC Field | Value | Language |
|---|---|---|
| dc.contributor.author | Αγαπάκη, Ελευθερία | el |
| dc.date.accessioned | 2021-05-17T08:21:05Z | - |
| dc.date.available | 2021-05-17T08:21:05Z | - |
| dc.identifier.uri | https://olympias.lib.uoi.gr/jspui/handle/123456789/31037 | - |
| dc.identifier.uri | http://dx.doi.org/10.26268/heal.uoi.10866 | - |
| dc.rights | Attribution-NonCommercial-NoDerivs 3.0 United States | * |
| dc.rights.uri | http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/3.0/us/ | * |
| dc.subject | Σύμπλοκα | el |
| dc.subject | Νικέλιο | el |
| dc.subject | Ουρεάση | el |
| dc.subject | Ενώσεις μοντέλα | el |
| dc.subject | Complexes | en |
| dc.subject | Nickel | en |
| dc.subject | Urease | en |
| dc.subject | Model complexes | en |
| dc.title | Βιομιμητικά σύμπλοκα νικελίου | el |
| dc.title | Biomimetic nickel complexes | en |
| heal.type | masterThesis | - |
| heal.type.en | Master thesis | en |
| heal.type.el | Μεταπτυχιακή εργασία | el |
| heal.classification | Σύμπλοκα -- Χημέια | - |
| heal.dateAvailable | 2021-05-17T08:22:05Z | - |
| heal.language | el | - |
| heal.access | free | - |
| heal.recordProvider | Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Θετικών Επιστημών. Τμήμα Χημείας | el |
| heal.publicationDate | 2021 | - |
| heal.bibliographicCitation | Βιβλιογραφία: 77-78 | el |
| heal.abstract | Η σύνθεση και μελέτη ενώσεων νικελίου εξακολουθεί να ελκύει το ενδιαφέρον του πεδίου της βιολογικής ανόργανης χημείας. Η ανακάλυψη του διπυρηνικού συμπλόκου νικελίου στο ενεργό κέντρο του ενζύμου της ουρεάσης προσέδωσε τεράστια ώθηση στην ερευνητική κοινότητα προς τη σύνθεση και χαρακτηρισμό διπυρηνικών συμπλόκων νικελίου, οι οποίες θα μπορούσαν να λειτουργούν είτε ως δομικά είτε ως λειτουργικά μοντέλα του ενεργού κέντρου του ενζύμου. Ωστόσο, το εγχείρημα αυτό έχει αποδεχθεί αρκετά δύσκολο καθώς έως και σήμερα δεν έχουν αναφερθεί δομές οι οποίες να μπορούν να μιμηθούν την καταλυτική δραστικότητα του του ενζύμου. Στόχος της παρούσης εργασίας ήταν η σύνθεση και ο χαρακτηρισμός μοντέλων ενώσεων του ενεργού κέντρου του ενζύμου ουρεάση, και πιο συγκεκριμένα η σύνθεση και χαρακτηρισμός διπυρηνικών συμπλόκων Ni(II) με υποκαταστάτες φυσικά ή τεχνητά αμινοξέα, και εν συνεχεία η μελέτη της δραστικότητάς τους. Από το δυαδικό σύστημα αντιδράσεων Ni/ΑΑ (ΑΑ: τεχνητά ή φυσικά αμινοξέα) καταφέραμε να συνθέσουμε το δισδιάστατο πολυμερές ένταξης [Ni(mAla)2]2n (1). Με προσθήκη αλδεϋδικών υποκαταστατών, καθώς είναι γνωστή η ικανότητά τους να δημιουργούν βάσεις Schiff in situ παρουσία αμινοξέων, και από το τριαδικό σύστημα αντιδράσεων Ni/salald/AA (AA: τεχνητά ή φυσικά αμινοξέα) καταφέραμε να συνθέσουμε τα δισδιάστατα πολυμερή ένταξης [Ni2L12(MeOH)2]2n (2, 3), με τα αμινοξέα glycine και L-alanine αντίστοιχα, και τα διπυρηνικά σύμπλοκα [Ni2L12(MeOH)4] (4, 5, 6), με τα αμινοξέα mAlaH, DL-valine και DL-norvaline αντίστοιχα. Ο υποκαταστάτης H2L1 είναι η βάση Schiff που σχηματίζεται ανάμεσα στην αλδεΰδη και το εκάστοτε αμινοξύ. Εν συνεχεία στραφήκαμε στη χρήση του αναστολέα του ενζύμου της ουρεάσης, σαλικυλικό υδροξαμικό οξύ (H3SHA), και από το τριαδικό σύστημα αντιδράσεων Ni/H3SHA/tmen καταφέραμε να απομονώσουμε τα σύμπλοκα [Ni2(H2SHA)2(tmen)2(OAc)] (7) και [Ni2(H2SHA)2(tmen)2(salicylate)](NO3)•MeOH (8). Εν συνεχεία μελετήσαμε τη δραστικότητα διάφορων υποστρωμάτων ουρίας (DPU και 3,4,4’-τρικαρβανιλίνη) με τα ήδη υπάρχοντα διπυρηνικά σύμπλοκα και καταφέραμε να απομονώσουμε τα σύμπλοκα [Ni2L12(aniline)2(MeOH)2] (9) και [Ni2L12(4-chloroaniline)2(MeOH)2] (10) και [Ni2L22(aniline)2(MeOH)2] (11). Τα σύμπλοκα αυτά είναι τα πρώτα παραδείγματα διπυρηνικών συμπλόκων νικελίου τα οποία φέρουν συναρμοσμένο στη σφαίρα ένταξής τους το προϊόν υδρόλυσης της εκάστοτε υποκατεστημένης ουρίας που χρησιμοποιήθηκε, και τα οποία απομονώθηκαν μέσω αντίδρασης προσχηματισμένων διπυρηνικών συμπλόκων NiII με υποστρώματα ουρίας. Τα ίδια προϊόντα μπορούν να απομονωθούν και in situ από το σύστημα Ni/DPU (ή 3,4,4’-τρικαρβανιλίνη)/salald (ή 5-Br-salald)/mAlaH. | el |
| heal.abstract | The synthesis and characterization of nickel complexes continues to attract the interest of the biological inorganic chemistry community. The discovery of a binuclear nickel complex in the active site of the enzyme urease gave a huge boost to the research community towards the synthesis and characterization of binuclear nickel complexes that could be considered as structural and/or functional models of the active site of the enzyme. However, this task has been quite difficult as, to date, no complexes have been reported that can mimic the catalytic activity of the enzyme. The aim of the present study was to synthesize and characterize models compounds of the active site of the enzyme urease, and more specifically the synthesis and characterization of Ni(II) binuclear complexes with natural or artificial amino acids as ligands, and the study of their reactivity towards urea substrates. From the binary reaction system Ni/ΑΑ (ΑΑ: artificial or natural amino acids) we managed to synthesize the two-dimensional coordination polymer [Ni(mAla)2]2n (1). With the addition of the salicylaldehyde ligand, (it is well-known for its ability to form Schiff bases with the amino acids in situ) and from the triad reaction system Ni/salald/AA (ΑΑ: artificial or natural amino acids) we managed to synthesize the two-dimensional coordination polymers [Ni2L12(MeOH)2]2n (2, 3), with the amino acids glycine and L-alanine respectively, and the binuclear complexes [Ni2L12(MeOH)4] (4, 5, 6), with the amino acids mAlaH, DL-valine and DL-norvaline, respectively, while H2L1 corresponds to the Schiff base formed between the aldehyde and each amino acid. We then employed salicylhydroxamic acid (H3SHA), which is an inhibitor of urease, as a means of isolating binuclear Ni(II) complexes featuring the inhibitor in an attempt to model its coordination mode to the active site of the enzyme, and from the triad reaction system Ni/H3SHA/tmen we managed to isolate the complexes [Ni2(H2SHA)2(tmen)2(OAc)] (7) and [Ni2(H2SHA)2(tmen)2(salicylate)](NO3)•MeOH (8). Finally, we explored the reactivity of different urea substrates (DPU and 3,4,4’-tricarbaniline) with the already synthesized binuclear complexes and managed to isolate complexes [Ni2L12(aniline)2(MeOH)2] (9), [Ni2L12(4-chloroaniline)2(MeOH)2] (10) and [Ni2L22(aniline)2(MeOH)2] (11). These complexes are the first examples of binuclear nickel complexes featuring the hydrolysis product of each urea substrate used and were isolated from the reaction of the preformed binuclear NiII complexes with the urea substrates. The same products can occur also in situ from the system Ni/DPU (or 3,4,4’-tricarbaniline)/salald (or 5-Br-salald)/mAlaH. | en |
| heal.advisorName | Μήλιος, Κωνσταντίνος Ι. | el |
| heal.committeeMemberName | Μήλιος, Κωνσταντίνος Ι. | el |
| heal.committeeMemberName | Στούμπος, Κωνσταντίνος | el |
| heal.committeeMemberName | Χατζηκακού, Σωτήριος | el |
| heal.academicPublisher | Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Θετικών Επιστημών. Τμήμα Χημείας | el |
| heal.academicPublisherID | uoi | - |
| heal.numberOfPages | 119 σ. | - |
| heal.fullTextAvailability | true | - |
| Appears in Collections: | Διατριβές Μεταπτυχιακής Έρευνας (Masters) - ΧΗΜ | |
Files in This Item:
| File | Description | Size | Format | |
|---|---|---|---|---|
| Μ.Ε. ΑΓΑΠΑΚΗ ΕΛΕΥΘΕΡΙΑ 2021.pdf | 6.53 MB | Adobe PDF | View/Open |
This item is licensed under a Creative Commons License
