Please use this identifier to cite or link to this item:
https://olympias.lib.uoi.gr/jspui/handle/123456789/29412Full metadata record
| DC Field | Value | Language |
|---|---|---|
| dc.contributor.author | Γεωργιανού, Μαριαλένα | el |
| dc.date.accessioned | 2019-06-13T09:36:34Z | - |
| dc.date.available | 2019-06-13T09:36:34Z | - |
| dc.identifier.uri | https://olympias.lib.uoi.gr/jspui/handle/123456789/29412 | - |
| dc.identifier.uri | http://dx.doi.org/10.26268/heal.uoi.407 | - |
| dc.rights | Default License | - |
| dc.subject | Σύμπλοκα Pt(ΙΙ) | el |
| dc.subject | 2-φαινυλπυριδίνη | el |
| dc.subject | 2,2΄-διπυριδίνη | el |
| dc.subject | Inorganic chemistry | en |
| dc.subject | Pt (II) compouds | en |
| dc.subject | 2-phenylpyridine | en |
| dc.subject | 2,2 - bipyridine | en |
| dc.title | Κυκλομεταλλικά σύμπλοκα του Pt (II) με 2-φαινυλπυριδίνη και 2,2΄-διπυριδίνη | el |
| heal.type | masterThesis | - |
| heal.type.en | Master thesis | en |
| heal.type.el | Μεταπτυχιακή εργασία | el |
| heal.classification | Σύμπλοκες ενώσεις | el |
| heal.dateAvailable | 2019-06-13T09:37:34Z | - |
| heal.language | el | - |
| heal.access | free | - |
| heal.recordProvider | Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Θετικών Επιστημών. Τμήμα Χημείας | el |
| heal.publicationDate | 2019 | - |
| heal.bibliographicCitation | Βιβλιογραφία | el |
| heal.abstract | Η παρούσα διατριβή πραγματεύεται τη σύνθεση κυκλομεταλλικών συμπλόκων του λευκοχρύσου της μορφής [Pt(ppy)(bpy)]X, όπου ppy η 2-φαινυλυπυριδίνη, bpy η 2,2’-διπυριδίνη και X = F-, Cl-, Br-, I-. Ακόμη ως αντισταθμιστικά ιόντα χρησιμοποιήθηκαν και τα PF6-, ClO4- και NO3- για περαιτέρω μελέτη του ρόλου του αντισταθμιστικού. Τα σύμπλοκα αυτά μελετήθηκαν με χρήση αναλυτικών μεθόδων, όπως η φασματομετρία μάζας, η θερμική ανάλυση και η αγωγιμομετρία καθώς και με διάφορες φασματοσκοπικές τεχνικές, όπως η φασματοσκοπία ορατού-υπεριώδους, η περίθλαση ακτίνων-Χ κόνεως, η φασματοσκοπία πυρηνικού μαγνητικού συντονισμού και πιο συγκεκριμένα 1H NMR, 195Pt NMR καθώς και φασματοσκοπία δύο διαστάσεων COSY, TOCSY και NOESY. Υπολογίστηκε ο συντελεστής διάχυσης των συμπλόκων μέσω DOSY NMR ενώ μελετήθηκε και η επίδραση της συγκέντρωσης αλλά και της θερμοκρασίας μέσω φασματοσκοπίας 1H NMR σε όσα από αυτά τα σύμπλοκα ήταν δυνατό. Επίσης μελετήθηκε η δραστικότητα του dmso έναντι των συμπλόκων αυτών, και βρέθηκε ότι διασπώνται τα σύμπλοκα που έχουν ως αντισταθμιστικό ιόν τα αλογόνα Cl-, Br-, I- ενώ τα σύμπλοκα με αντισταθμιστικό ιόν το PF6-, αλλά και τα ClO4- και NO3- δεν διασπώνται. Τα σύμπλοκα που σχηματίζονται είναι της μορφής [PtX(ppy)(dmso)], με X ένα από τα τρία αλογόνα. Και αυτά τα σύμπλοκα μελετήθηκαν κυρίως με φασματοσκοπία πυρηνικού μαγνητικού συντονισμού και συγκεκριμένα 1H NMR και 195Pt NMR ενώ μετρήθηκε και ο συντελεστής διάχυσής τους μέσω DOSY NMR. Από τις παραπάνω μελέτες προέκυψε λοιπόν για το πρώτο είδος συμπλόκων ότι τα αλογόνα συμμετέχουν στη δομή του συμπλόκου με κάποιον τρόπο, ενώ επιδρούν και στη διαλυτότητα των συμπλόκων σε υδατικά μέσα γεγονός που οφείλεται στο βαθμό του ιοντικού χαρακτήρα της αλληλεπίδρασης του αλογόνου με τον λευκόχρυσο. Δύο από τα σύμπλοκα αυτά, το [Pt(ppy)(bpy)]F και το [Pt(ppy)(bpy)]Cl σχηματίζουν συσσωματωμένες μονάδες σε υδατικά διαλύματα και μάλιστα με διαφορετικό βαθμό συσσωμάτωσης γεγονός που υποδεικνύει και κάποιου είδους συμμετοχή του αλογόνου. Ακόμη, η ένωση [Pt(ppy)(bpy)]I έχει δομή τετραγωνικής πυραμίδας και συμπεριφορά ρευστού (fluxional). Τέλος, από τη μελέτη των συμπλόκων του δεύτερου τύπου φάνηκε η ύπαρξη ισχυρού δεσμού υδρογόνου μεταξύ του αλογόνου και του πρωτονίου Η6’ της 2-φαινυλπυριδίνης. Η ισχύς του δεσμού αυτού σχετίζεται με το μερικό φορτίο του συμπλόκου που με τη σειρά του σχετίζεται με τη φύση του δεσμού με τον λευκόχρυσο. | el |
| heal.abstract | This study describes the synthesis of Pt(II) cyclometallated complexes with general formula [Pt(ppy)(bpy)]X, where ppy = 2-phenylpyridine, bpy = 2,2’-bipyridine and X = F-, Cl-, Br-, I-. There were also used other anions, such as PF6-, ClO4- and NO3-, in order to investigate the possible role of the counterions in the complexes. These complexes were studied with various analytical methods, like mass spectrometry, thermal analysis and conductivity, as well as with many spectroscopical methods, such as UV- Vis spectroscopy, powder X- Ray diffraction and nuclear magnetic resonance. The used NMR techniques were 1H NMR, 195Pt NMR, COSY, TOCSY and NOESY. The diffusion coefficient was calculated via DOSY NMR experiments, whilst 1H NMR experiments helped the investigation of concentration and temperature in some of the complexes. In addition, the reactivity of the prepared complexes with dmso was also studied and it was found that only the ones with a halogen as a counterion, and in particular Cl-, Br-, I-were decomposed, while the complexes with the other counterions as PF6-, ClO4- and NO3-- were stable. The resulting complexes have the general structure [PtX(ppy(dmso)], in which X is one of the tree halogens. These complexes were studied only with 1H and 195Pt NMR spectroscopy and their diffusion coefficient was also calculated via DOSY NMR experiments. From the above studies we conclude that in the first type of complexes, [Pt(ppy)(bpy)]X, the halogens are part of the complex structure and they influence the solubility of the complexes in aqueous media which is due to the ionic character of its interaction with the platinum center. The [Pt(ppy)(bpy)]F and [Pt(ppy)(bpy)]Cl complexes were found to aggregate in aqueous solution but their aggregations consist of a different number of units, indicating that the aggregation degree depends on the nature of halogen too. The [Pt(ppy)(bpy)]I adopts a square pyramidal geometry and shows fluxional behavior. In the second type of complexes, [PtX(ppy)(dmso)], one can assume that a hydrogen bond is formed between the halogen and the H6’ proton of the 2-phenylpyridine ligand. The strength of this bond is related with the δ- of the halogen that is also related with the nature of the platinum – halogen bond. | en |
| heal.advisorName | Γαρούφης, Αχιλλέας | el |
| heal.committeeMemberName | Γαρούφης, Αχιλλέας | el |
| heal.committeeMemberName | Πλακατούρας, Ιωάννης | el |
| heal.committeeMemberName | Μαλανδρίνος, Γεράσιμος | el |
| heal.academicPublisher | Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Θετικών Επιστημών. Τμήμα Χημείας | el |
| heal.academicPublisherID | uoi | - |
| heal.numberOfPages | 96 σ. | - |
| heal.fullTextAvailability | true | - |
| Appears in Collections: | Διατριβές Μεταπτυχιακής Έρευνας (Masters) - ΧΗΜ | |
Files in This Item:
| File | Description | Size | Format | |
|---|---|---|---|---|
| Μ.Ε. ΓΕΩΡΓΙΑΝΟΥ ΜΑΡΙΑΛΕΝΑ 2019.pdf | 3.11 MB | Adobe PDF | View/Open |
This item is licensed under a Creative Commons License
